通过生物正交反应在肿瘤细胞膜上富集光敏剂（ps）被认为是一种非常有前景的治疗方式。然而，叠氮化物修饰的糖代谢标记过程通常缺乏靶向性，标记速度相对较慢。此外，膜锚定的纯i型ps可诱导癌细胞焦亡的报道很少。在本研究中，我们报道了一种名为DBCO-pYCCK6的碱性磷酸酶（ALP）和胆囊收缩素2受体（CCK2R）双靶向多肽，该多肽可以选择性地在癌细胞细胞膜上快速自组装，并通过生物正交富集i型聚集诱导发射发光蛋白（AIEgen） PSs （SAIE-N3）在细胞膜上。在光照下，膜锚定的SAIE-N3可有效产生i型活性氧（ROS），从而诱导gasdermin E （GSDME）介导的细胞焦亡。体内实验表明，多肽与AIEgen PSs的生物正交组合策略可显著抑制肿瘤生长，并伴随CD8+细胞毒性T细胞浸润。本研究提供了一种新型的自组装肽介导的生物正交反应策略，通过菌株促进的叠氮-炔环加成（SPAAC）桥接超分子自组装和AIE场，并阐明了纯i型膜锚定ps可通过gsdme介导的细胞焦亡用于癌症治疗。